反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯用途

Danishefsky二烯在有机合成中主要被用作Diels-Alder反应中的二烯体。氧原子的取代不仅使其具有非常高的反应活性，而且也在反应产物中引入了含氧官能团。因此该试剂在有机合成中具有重要的地位。

该试剂与马来酸酐的Diels-Alder反应可以在室温下10 min内生成93%的单一加成产物。特别重要的是，该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性 (式1，式2)。

Danishefsky二烯高度的反应活性，使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应，生成氧杂环状加成产物。醛羰基是一个较弱的亲二烯体，加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物，可以得到手性加成产物。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物 (式3)。

Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应，可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下，该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物，可以得到非常重要的中间体化合物 (式4，式5)。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物，但是，选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义 (式6)。

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯名称

[ CAS 号 ]:
54125-02-9

[ 中文名 ]:
1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-丁二烯

[ 英文名 ]:
1-METHOXY-3-TRIMETHYLSILOXY-1,3-BUTADIENE

[中文别名 ]:

[英文别名 ]:

1-Methoxy-3-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene
1-Methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene
1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene
Danishefsky's diene
1-Methoxy-3-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene
MFCD00008498
1-Methoxy-3-(trimethylsilyloxy)butadiene

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯物理化学性质

[ 密度 ]:
0.9±0.1 g/cm3

[ 沸点 ]:
181.7±0.0 °C at 760 mmHg

[ 分子式 ]:
C₈H₁₆O₂Si

[ 分子量 ]:
172.297

[ 闪点 ]:
45.0±0.0 °C

[ 精确质量 ]:
172.091949

[ PSA ]:
18.46000

[ LogP ]:
1.98

[ 蒸汽压 ]:
1.1±0.3 mmHg at 25°C

[ 折射率 ]:
1.429

[ 储存条件 ]:
2-8°C

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯MSDS

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯安全信息

[ 符号 ]:

GHS02

[ 信号词 ]:
Warning

[ 危害声明 ]:
H226

[ 个人防护装备 ]:
Eyeshields;Gloves;half-mask respirator (US);multi-purpose combination respirator cartridge (US)

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R10

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S23-S24/25

[ 危险品运输编码 ]:
UN 1993

[ WGK德国 ]:
3

[ 包装等级 ]:
III

[ 危险类别 ]:
3

[ 海关编码 ]:
2931900090

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯合成路线

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯上下游产品

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯上游产品

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯下游产品

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯制备

从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备。

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯海关

[ 海关编码 ]: 2931900090

[ 中文概述 ]:
2931900090. 其他有机-无机化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%

[ Summary ]:
2931900090. other organo-inorganic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%

反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯文献

Flexible protocol for the chemo- and regioselective building of pyrroles and pyrazoles by reactions of Danishefsky's dienes with 1,2-diaza-1,3-butadienes.

Org. Lett. 10(10) , 1983-6, (2008)

The versatility of the Mukaiyama-Michael-type addition/heterocyclization of Danishefsky's diene with 1,2-diaza-1,3-butadienes was applied to the synthesis of both 4 H-1-aminopyrroles and 4,5 H-pyrazol...

Highly selective Diels-Alder reactions of directly connected enyne dienophiles.

J. Am. Chem. Soc. 129 , 645, (2007)

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Cross-Diels-Alder reactions of 6-oxo-1-sulfonyl-1,6-dihydropyridine-3-carboxylates.

J. Org. Chem. 72 , 2364, (2007)

Electron-poor 6-oxo-1-sulfonyl-1,6-dihydropyridine-3-carboxylates 1b-d undergo cross-Diels-Alder reactions with electron-rich dienes 4a-f under hyperbaric conditions, reacting either as dienophiles to...

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