DL-4-羟基扁桃酸单水化合物（CAS号：184901-84-6），化学式为C₈H₈O₄·H₂O，是一种重要的有机酸化合物。它是4-羟基苯甲基α-羟基乙酸的DL-外消旋体单水合形式，具有羧基（-COOH）、α-羟基（-OH）和对位苯酚羟基（-OH）的结构特征。这种多功能基团使其在有机合成、药物化学和生物化学领域具有广泛的应用潜力。站在化学专业角度，下面将从其分子结构出发，探讨该化合物与其他物质的典型化学反应。这些反应主要涉及其酸性基团的酯化、酰胺化，以及羟基的氧化、还原和取代反应。
1. 酯化反应
DL-4-羟基扁桃酸单水化合物的羧基使其易于与醇类物质发生酯化反应，形成相应的酯。这类反应通常在酸催化条件下进行，如使用浓硫酸或对甲苯磺酸作为催化剂，加热回流。
与醇的反应：例如，与甲醇（CH₃OH）反应生成4-羟基扁桃酸甲酯。通过费歇尔酯化法，在甲醇溶液中加入该化合物并通入干盐酸气体，可获得高产率的产品。该酯在药物中间体合成中常用，如抗菌剂的制备。反应方程式简化为：
C₈H₈O₄·H₂O + CH₃OH → C₉H₁₀O₄ + H₂O
注意，反应中苯酚羟基可能需保护，以避免副反应。
与多元醇的反应：与乙二醇（HOCH₂CH₂OH）反应可形成单酯或双酯，适用于聚合物前体的合成。在温和条件下（如使用DCC/DMAP偶联剂），可选择性酯化羧基，而保留α-羟基。
酯化反应不仅提升化合物的脂溶性，还便于其在生物体系中的运输和代谢研究。
2. 酰胺化反应
类似于酯化，羧基可与胺类物质反应生成酰胺，这在肽合成和药物设计中尤为重要。该反应常采用卡波季试剂（如EDC/NHS）活化羧基，以提高效率。
与伯胺的反应：与氨基酸如甘氨酸（H₂NCH₂COOH）反应，形成酰胺键。反应在水-有机溶剂混合体系中进行，pH控制在7-8，避免α-羟基的干扰。产物如N-(4-羟基扁桃酰基)甘氨酸，可用于研究酶抑制剂。该过程体现了该化合物的生物相容性。
与芳香胺的反应：与苯胺（C₆H₅NH₂）反应生成芳香酰胺。在高温下，使用磷氧氯化物作为脱水剂，可获得稳定的产物。这种反应扩展了化合物的功能团多样性，用于染料和荧光探针的开发。
酰胺化有助于构建复杂的分子骨架，并增强化合物的稳定性。
3. 氧化反应
化合物中的两个羟基（尤其是苯酚羟基）使其对氧化剂敏感，可发生选择性氧化，形成醌类或羰基化合物。
苯酚羟基的氧化：使用高锰酸钾（KMnO₄）或二氧化锰（MnO₂）在碱性条件下，可将对位羟基氧化为醌结构，生成4-氧代扁桃酸衍生物。这在天然产物合成中常见，如模拟儿茶酚氧化酶的催化过程。反应需控制温度（<50°C），以防止α-羟基进一步氧化。
α-羟基的氧化：期酸（H₅IO₆）或吡啶氯铬酸（PCC）可选择性氧化α-羟基为酮，产生4-羟基苯甲酰甲酸。该反应在有机合成中用于引入羰基功能团，提高反应位点的活性。产物常作为手性分辨剂的前体。
氧化反应突显了该化合物的氧化敏感性，在抗氧化剂研究中可作为模型化合物。
4. 还原反应
尽管该化合物本身不易还原，但其衍生物或在特定条件下可参与还原。
与金属氢化物的反应：使用硼氢化钠（NaBH₄）在甲醇中，可轻微还原苯环上的亲电位，但主要用于保护羧基后的后续步骤。更常见的是，将其酯化后用LiAlH₄还原为二醇，生成1-(4-羟基苯基)-1,2-乙二醇。该反应在糖类模拟物合成中应用广泛。
催化氢化：在Pd/C催化下，氢气可还原任何潜在的不饱和键，但对于本化合物，主要用于去除保护基，如苄基保护的苯酚羟基。
还原反应通常服务于多步合成策略，强调了该化合物的多功能性。
5. 取代和络合反应
取代反应：苯酚羟基可与卤代烃（如溴乙烷）在碱性条件下进行Williamson醚化，形成醚键。这提高了化合物的亲脂性，用于药物递送系统。α-羟基也可与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯。
络合反应：作为配体，该化合物可与金属离子如Fe³⁺、Cu²⁺络合，形成螯合物。羧基和α-羟基提供双齿配位，在生物无机化学中用于模拟金属酶活性。例如，与Fe³⁺在pH 5-7下形成红色络合物，用于光谱分析。
这些反应展示了其在配位化学中的潜力。
应用与注意事项
DL-4-羟基扁桃酸单水化合物的反应多样性使其在制药（如β-内酰胺类抗生素中间体）、化妆品（如抗氧化剂）和环境化学（如螯合剂）中发挥作用。然而，化学专业人士需注意：反应中水分合物易导致副产物增多，故干燥条件下操作；苯酚羟基的酸性（pKa≈10）可能影响pH敏感反应；此外，DL-形式需考虑手性分辨以获得光学纯产物。
总之，该化合物的反应化学体现了α-羟基酸的典型特征，通过调控条件可实现功能化改造。进一步研究可聚焦其在绿色合成中的应用，以减少环境影响。