双(三苯基膦)二溴化镍

双(三苯基膦)二溴化镍用途

二(三苯基膦)溴化镍在性质上与二(三苯基膦)氯化镍很相似，两者通常都能参与相同的反应。但是采用溴化镍试剂NiBr₂(PPh₃)₂也能实现其它镍试剂无法实现的反应。

采用还原剂Zn与NiBr₂(PPh₃)₂组合能得到Ni(0)，它能用于苯基三氟甲基磺酸与氰基阴离子的置换反应，因此能够很方便地制备芳基腈化合物 (式1)。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂和叔丁醇钾t-BuOK存在下，烯丙醇能与吗啉发生置换反应得到相应的烯丙基胺化合物 (式2)。

NiBr₂(PPh₃)₂也能与格氏试剂发生置换反应，如与甲基碘化镁反应得到一个溴离子被甲基阴离子取代的甲基溴化镍配合物，进而再与叔丁氧基阴离子反应发生另一个溴离子被叔丁氧基取代的反应，最后还原消除得到环氧化合物 (式3)。

NiBr₂(PPh₃)₂还能用于催化卤代芳烃底物与格氏试剂间的交叉偶联反应。不仅是NiBr₂(PPh₃)₂配合物，将含膦配体加入到溴化镍溶液中也能表现出类似活性。特别是采用手性膦配体时，还能获得具有较好对映选择性的交叉偶联产物 (式4)。

NiBr₂(PPh₃)₂与还原剂氢化铝锂LiAlH₄作用，能促进硫醇、硫醚、二硫羧醛、亚砜和砜的碳-硫键还原反应。此外，NiBr₂(PPh₃)₂与还原剂Zn的组合能够催化累积多烯的二聚反应 (式5)；1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯也能在相同条件下发生二聚反应得到丁三烯 (式6)。

虽然低价镍配合物能有效促进烯烃或丁二烯的二聚或低聚反应，但NiBr₂(PPh₃)₂在这一方面使用得并不多 (式7)，原因在于NiBr₂(PPh₃)₂参与的烯烃二聚反应通常会获得很多异构产物。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂存在下，烯丙基羧醛能够与烯丙基新试剂发生加成反应，进而被亲电试剂进攻得到官能化的α,β-不饱和羧醛 (式8)。

双(三苯基膦)二溴化镍名称

[ CAS 号 ]:
14126-37-5

[ 中文名 ]:
二溴双(三苯基磷)化镍

[ 英文名 ]:
Nickel(II) bromide bis(triphenylphosphine)

[中文别名 ]:

双(三苯基膦)二溴化镍

[英文别名 ]:

Nickel(2+) bromide - triphenylphosphine (1:2:2)
BIS(TRIPHENYLPHOSPHINE)NICKEL(II) BROMIDE
dibromonickel,triphenylphosphane
MFCD00015865
Nickel(II) bromide bis(triphenylphosphine)

双(三苯基膦)二溴化镍物理化学性质

[ 沸点 ]:
360ºC at 760mmHg

[ 熔点 ]:
219-223 °C(lit.)

[ 分子式 ]:
C₃₆H₃₀Br₂NiP₂

[ 分子量 ]:
743.072

[ 闪点 ]:
181.7ºC

[ 精确质量 ]:
739.954285

[ PSA ]:
27.18000

[ LogP ]:
8.58080

[ 外观性状 ]:
暗绿色结晶粉末或晶体

[ 蒸汽压 ]:
4.74E-05mmHg at 25°C

[ 储存条件 ]:
2~8 ℃，干燥，惰性气体氛围

双(三苯基膦)二溴化镍MSDS

详细MSDS(安全技术说明书)

双(三苯基膦)二溴化镍安全信息

[ 符号 ]:

GHS07

[ 信号词 ]:
Warning

[ 危害声明 ]:
H302-H312-H332

[ 警示性声明 ]:
P280

[ 个人防护装备 ]:
dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves

[ 危害码 (欧洲) ]:
Xn

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R20/21/22

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S36/37

[ 危险品运输编码 ]:
UN 1759 8/PG 2

[ WGK德国 ]:
3

[ 包装等级 ]:
III

[ 危险类别 ]:
6.1(b)

双(三苯基膦)二溴化镍制备

通过溴化镍与三苯基膦定量反应而来。

双(三苯基膦)二溴化镍文献

Iyoda, M.; Kuwatani, Y.; Oda, M.

J. Am. Chem. Soc. 111 , 3761, (1989)

Ho, K. M.; Lam, C. H.; Luh, T.-Y.

J. Org. Chem. 54 , 4474, (1989)

Takagi, K.; Sakakibara, Y.

Chem. Lett. , 1957, (1989)

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