氰基硼氢化钠的CAS号为25895-60-7，分子式为NaBH₃CN。其用途由还原选择性决定。氰基的强吸电子效应降低硼氢负离子的给氢能力，使该试剂在弱酸性介质中保持稳定，并把还原对象集中在质子化亚胺离子上。羰基化合物与胺先形成亚胺，亚胺在酸中质子化为亚胺离子，随后发生氢负转移。该反应路径使氰基硼氢化钠成为还原胺化的核心试剂。
还原胺化与还原烷基化
还原胺化是氰基硼氢化钠最主要的用途。醛或酮与伯胺、仲胺缩合形成亚胺，在弱酸性条件下转化为亚胺离子，氰基硼氢化钠向亚胺离子转移氢负离子，生成新的C–N键。反应过程可表示为：
R¹R²C=O + R³NH₂ ⇌ R¹R²C=NR³ + H₂O
R¹R²C=NR³ + H⁺ ⇌ R¹R²C=N⁺HR³
R¹R²C=N⁺HR³ + BH₃CN⁻ → R¹R²CH–NHR³ + BH₂CN
该体系将羰基与胺的缩合和还原串联在一锅内完成，避免分离亚胺中间体。反应在pH 6～7的弱酸性范围内进行，亚胺离子被快速还原，醛酮直接还原为醇的副反应受到抑制。伯胺经还原胺化得到仲胺，仲胺得到叔胺，甲醛参与时完成N-甲基化。该路线用于药物中间体、农用化学品、精细化学品和组合化学胺库的合成，尤其适合含酯基、酰胺基、腈基等敏感官能团的底物。
亚胺、烯胺与肼衍生物的还原
氰基硼氢化钠用于还原预形成的亚胺和烯胺。烯胺还原后生成饱和胺，该路线在环状胺、杂环胺和生物碱骨架合成中具有价值。对于羰基脱氧，酮先转化为对甲苯磺酰腙，再在酸性条件下用氰基硼氢化钠还原，羰基转化为亚甲基。该过程将C=O转化为CH₂，用于位阻酮、芳基酮及天然产物中间体的脱氧修饰。
官能团兼容性与工业过程逻辑
氰基硼氢化钠的还原选择性来自亚胺离子与羰基之间的亲电性差异。标准还原胺化条件下，酯、酰胺、腈基保持稳定，反应后处理采用水相淬灭和萃取。工业操作中，pH控制是核心参数：pH偏低有利于亚胺离子形成，但酸性过强会释放HCN；pH偏高则亚胺离子浓度不足。含氰废液采用次氯酸钠氧化破氰，尾气与废液按氰化物体系管理。该试剂在固相合成、糖链与氨基载体的还原胺化、氧化糖蛋白标记等场景中同样形成C–N键，应用逻辑与溶液相还原胺化一致。