1-甲基-1-环己烯（CAS 591-49-1，C₇H₁₂）是环己烯骨架上的三取代内烯烃，双键位于C1与C2之间，甲基位于C1。该烯烃电子云密度高，C1位形成叔碳正离子或自由基的倾向强，环骨架限制构象并传递立体化学。其反应谱集中在亲电加成、氧化断裂、环氧化、还原饱和、卡宾加成和烯烃复分解。
亲电加成与区域选择性
与HX反应时，H⁺加到C2，X⁻捕获C1位叔碳正离子，生成1-卤-1-甲基环己烷。HCl给出1-氯-1-甲基环己烷；HBr给出1-溴-1-甲基环己烷。酸催化水合遵循同一逻辑，产物为1-甲基环己醇。氧汞化-脱汞反应同样得到1-甲基环己醇，该路径避免碳正离子重排。氢硼化-氧化给出相反区域选择性：硼试剂优先接近位阻较小的C2，氧化后C2引入羟基，产物为2-甲基环己醇。HBr/过氧化物条件下，Br自由基加到C2，形成的叔自由基在C1，随后夺取H生成2-溴-1-甲基环己烷。
氧化、环氧化与断裂
过氧酸如间氯过氧苯甲酸或过乙酸将双键转化为1-甲基-1,2-环氧环己烷（C₇H₁₂O）。该环氧化物在酸性水解中开环，亲核试剂进攻C1位叔碳，得到反式-1-甲基环己烷-1,2-二醇。OsO₄或碱性KMnO₄进行顺式双羟基化，得到顺式-1-甲基环己烷-1,2-二醇。臭氧氧化在还原性后处理下断裂C1=C2键，生成6-氧代庚醛：CH₃CO(CH₂)₄CHO；氧化性后处理则生成6-氧代庚酸：CH₃CO(CH₂)₄COOH。Wacker氧化在PdCl₂/CuCl/O₂体系中把内双键转为酮，产物为2-甲基环己酮。环氧化物的酸催化重排也定向生成2-甲基环己酮，该路线常用于环己酮衍生物制备。
还原与卤化
催化氢化使用H₂/Pd-C或H₂/PtO₂，双键顺式加氢，产物为1-甲基环己烷（C₇H₁₄）。溴在CCl₄中加成经过溴鎓离子，得到反式-1,2-二溴-1-甲基环己烷（C₇H₁₂Br₂）。溴水条件下则形成溴醇，水分子进攻C1位叔碳，产物为2-溴-1-甲基环己醇。该反应体现溴鎓离子的区域选择性和反式开环特征。
卡宾加成与复分解
Simmons-Smith反应中，CH₂I₂/Zn(Cu)产生的卡宾等价种与双键加成，生成1-甲基双环4.1.0庚烷。该反应保留环己烷骨架并引入稠合环丙烷。烯烃复分解中，1-甲基-1-环己烯与乙烯在Grubbs催化剂下发生开环交叉复分解，生成2-甲基庚-1,6-二烯：CH₂=C(CH₃)CH₂CH₂CH₂CH=CH₂。该转化把环状内烯烃转为带末端双键的二烯，便于后续聚合或官能化。
合成应用逻辑
1-甲基-1-环己烯的核心价值在于其C1位甲基和环状内双键的协同控制。亲电路径优先在C1产生正电荷，因此马氏加成、酸催化水合和溴醇化均把杂原子或卤素定位在C1。氢硼化-氧化和过氧化物引发的HBr加成则利用位阻与自由基稳定性，把官能团定位在C2。氧化路径中，环氧化和双羟基化保留环骨架并建立相邻手性中心，臭氧氧化和Wacker氧化打开或重构碳骨架。通过这些反应，1-甲基-1-环己烯成为合成1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、2-甲基环己酮、1-甲基环己烷-1,2-二醇、6-氧代庚醛及2-甲基庚-1,6-二烯等中间体的直接前体。其反应网络在香料、医药中间体和精细化学品合成中具有确定的实用位置。