四苯基卟啉铁（CAS 16456-81-8），即氯化四苯基卟啉铁(III)，分子式为C₄₄H₂₈ClFeN₄，是由四苯基卟啉大环与铁(III)离子配位，并以氯离子为轴向配体的金属配合物。该化合物在非水溶剂中的电化学行为同时涉及金属中心d轨道电子的转移和卟啉大环π体系的电子得失，两者相互耦合，形成特征性的分级氧化还原过程。
在二氯甲烷溶液中，以四丁基高氯酸铵（TBAP）为支持电解质，采用循环伏安法于玻碳电极上，以饱和甘汞电极为参比，该化合物的阴极还原过程包含两个金属定域波。第一还原波位于−0.35 V，对应Fe(III)/Fe(II)电对的单电子转移。该过程不是单纯的电子转移，而是伴随轴向氯离子快速解离的EC机制：电极表面接受一个电子后，得到的Fe(II)TPP中间体与氯离子的配位能力显著减弱，氯离子随即脱离，形成配位不饱和的五配位Fe(II)TPP。由于氯离子离去后体系能量降低，该还原波的可逆性受扫描速率影响，在慢扫描速率下表现为准可逆波形，峰电位差略大于59 mV。第二还原波位于−1.70 V，对应Fe(II)/Fe(I)电对。该电子同样进入金属d轨道，生成具有强还原性的Fe(I)TPP阴离子。该物种在无质子源存在下保持稳定，但在含水体系中会迅速质子化，并引发氢逸出反应。
在阳极扫描方向，Fe(III)TPPCl在+1.10 V处出现一个单电子氧化波，该过程的氧化位置不是金属中心，而是卟啉环的大环π体系。此时铁已处于+3高氧化态，金属轨道难以继续失去电子，因此第一个氧化事件发生在卟啉环的HOMO能级上，生成π阳离子自由基。该自由基物种具有较高的亲电活性，在催化氧化反应中作为电子转移介质。若继续向正电位扫描，会出现第二环氧化过程，但该过程会超出常用非水溶剂的电化学稳定窗口。
轴向配体和溶剂的性质对该化合物的氧化还原电位具有决定性影响。氯离子在还原过程中解离，因此溶液中游离氯离子浓度通过能斯特效应对第一还原波施加负移。当支持电解质的阴离子为弱配位数的高氯酸根或六氟磷酸根时，Fe(III)中心的轴向位置更易被溶剂分子占据，形成Fe(III)TPP(溶剂)₂⁺配离子，该阳离子比中性Fe(III)TPPCl更易被还原，导致Fe(III)/Fe(II)电位向正方向移动。在配位能力较强的二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，溶剂取代氯离子后，第一还原波电位正移至−0.20 V。加入咪唑、吡啶等含氮轴向配体，会使Fe(III)配合物转变为六配位双轴物种，其还原电位随供电子能力的增强而进一步负移，这一规律在调节催化活性时经常被利用。
该化合物的电极过程动力学具有明确的扩散控制特征。在20至500 mV/s的扫描速率范围内，两阴极还原峰的峰电流与扫描速率的平方根呈线性关系，证实反应物种在溶液中进行半无限线性扩散。第一还原波的半峰宽较理论值更大，且随扫描速率出现明显的峰电位漂移，这种特征来自伴随的化学步骤。电子转移系数α经塔菲尔分析为0.5，表明电子转移步骤本身对称且快速，而总体速控环节是轴向配体解离或重组。
上述电位行为在工业与实验室应用中具有清晰的逻辑意义。四苯基卟啉铁作为细胞色素P450酶活性中心的仿生模型，其Fe(III)/Fe(II)电位决定活化分子氧的能力。在电催化氧还原反应中，该配合物分散于碳电极表面后，O₂首先与还原生成的Fe(II)中心配位，随后经历内层电子转移生成Fe(III)-过氧中间体，再进一步还原断裂O–O键。因此，Fe(III)/Fe(II)电位的数值直接关联氧还原的起始过电位。另一方面，轴向配体对电位的宽范围调节特性，使该化合物可用于电化学传感，通过电位变化识别具有配位能力的挥发性有机物或生物胺。这种电化学行为的精确理解，为非贵金属催化剂的理性设计提供了不可替代的分子基础。