2,3,5,6-四(氨基)对苯醌（CAS号：1128-13-8），简称TABQ，是一种高度取代的苯醌衍生物。其分子结构基于1,4-苯醌骨架，在2、3、5、6位上均连接氨基（-NH₂）基团。这种结构赋予了TABQ独特的电子性质：醌环的C=O基团使其具有强氧化性，而多个氨基则提供电子供体作用，导致分子整体上呈现出半醌（semiquinone）特征或易于还原的倾向。
在有机化学领域，TABQ常被用作中间体或研究对象，尤其在研究氧化还原反应、配位化学和有机电子材料方面。它的合成通常通过硝基苯醌的还原或直接氨解得到，但其在有机溶剂中的行为需特别注意，因为溶剂环境会显著影响其稳定性与反应路径。
溶解性与稳定性
TABQ在极性有机溶剂中的溶解度较高，这得益于氨基基团的氢键形成能力和醌环的π-π相互作用。例如，在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）和乙腈等极性非质子溶剂中，TABQ可溶性良好，通常在室温下达到10-50 mg/mL的浓度范围。而在乙醇或甲醇等质子溶剂中，其溶解度稍低，但仍可操作于实验室规模。
然而，TABQ在有机溶剂中的稳定性有限。暴露于空气或光照时，它易于发生自氧化或光降解，尤其在含氧溶剂如四氢呋喃（THF）中。原因在于其低氧化还原电位（约-0.2 V vs. SCE），使得醌环易被还原为相应的氢醌形式（2,3,5,6-四(氨基)-1,4-苯二酚）。在非极性溶剂如苯或氯仿中，溶解度低（<1 mg/mL），且易聚集成不溶性物质，这可能源于氨基间的氢键聚合或醌-胺加成反应。
实验操作时，建议在惰性氛围（如氮气）下使用新鲜配制的溶液，并避免加热超过40°C，以维持其结构完整性。
氧化还原反应
TABQ在有机溶剂中最显著的反应性体现在氧化还原行为上。作为一个电子受体，它能与各种还原剂发生单电子或双电子转移反应。
与金属还原剂的反应：在DMF中，TABQ可被钠或锂等碱金属还原，生成稳定的自由基阴离子（TABQ•⁻）。这种半醌自由基通过电子顺磁共振（EPR）谱可观测到，g值约2.004，显示出典型的醌类特征。随后，二次还原可产生二阴离子（TABQ²⁻），这在电化学循环伏安法中表现为可逆的双峰。在乙腈中，使用亚甲基蓝或四苯基硼化钠作为还原剂时，反应速率更快，产率可达90%以上。
与有机还原剂的反应：TABQ对氢碘酸（HI）或肼等还原剂高度敏感。在乙醇溶剂中，与肼反应可定量还原为四氨基苯二酚，反应方程式为：
TABQ + N₂H₄ → TABH₂ + N₂
该过程涉及亲核加成和脱氢步骤，pH控制在7-9以避免氨基质子化。类似地，在DMSO中，TABQ可与抗坏血酸反应，形成混合价态的络合物，用于生物模拟研究。
这些反应常用于合成功能材料，如导电聚合物前体，因为还原产物可进一步聚合。
亲核加成与取代反应
多个氨基基团使TABQ在有机溶剂中易受亲核试剂攻击，特别是针对醌环的碳yl位点。
胺类亲核加成：在DMF或吡啶溶剂中，TABQ可与伯胺或仲胺发生Michal加成，形成开环或取代产物。例如，与二甲胺反应：
TABQ + 2 Me₂NH → (Me₂N)₂C₆H₂(NH₂)₂ + 其他副产物
这种反应速率在室温下为k ≈ 10⁻³ M⁻¹s⁻¹，受溶剂极性影响：极性溶剂促进加成，而非极性溶剂抑制。
硫醇或磷化合物反应：TABQ与硫醇（如苯硫醇）在THF中快速反应，生成硫醌醚。通过Michael加成机制，硫醇阴离子攻击β-位碳，导致醌环不对称化。该反应在碱性条件下加速，用于合成荧光探针或抗氧化剂。在DMSO中，TABQ与三苯基膦反应产生膦鎓盐，类似于Wittig试剂的形成路径。
值得注意的是，这些亲核反应可能伴随氨基的脱氨或重排，尤其在酸性有机溶剂如乙酸乙酯中，pKa ≈ 4的氨基易质子化，降低反应选择性。
配位与络合行为
TABQ的反应性还延伸到金属络合领域。在有机溶剂如乙腈中，它可作为双齿配体，与过渡金属离子（如Cu²⁺、Ni²⁺）形成螯合物。氨基提供氮供电子位，醌氧提供氧配位，导致金属中心稳定化。
例如，在DMF中，TABQ与CuCl₂反应生成Cu(TABQ)Cl₂络合物，IR谱显示C=O伸缩峰从1670 cm⁻¹移至1620 cm⁻¹，证实配位。该络合物在溶剂中显示出催化活性，如促进烯烃环氧化。但在含水有机溶剂中，络合易水解，需添加配体如联吡啶来稳定。
潜在应用与注意事项
TABQ在有机溶剂中的反应性使其适用于有机合成和材料科学。例如，在DMF中作为氧化剂用于胺氧化，或在电化学电池中作为正极材料，其高容量源于多电子转移。
然而，从安全角度，操作时需警惕其潜在毒性：氨基取代可能产生致敏性，且还原过程中可能释放氨气。建议使用手套箱环境，并监测pH以避免副反应。
总之，2,3,5,6-四(氨基)对苯醌在有机溶剂中的反应性主要受其电子丰富结构驱动，表现为易还原、亲核敏感和络合能力。选择合适溶剂（如DMF）并控制条件，可最大化其合成价值，同时最小化降解风险。