苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌用途

Grubbs催化剂 (第I代) 是一个物理性质和化学性质比较稳定的“烯烃复分解反应”的标准催化剂。自从1992年Grubbs 小组报道该试剂以后，它在有机合成中的应用已经非常广泛，是含有多种官能团的不饱和碳环和杂环的重要合成方法，许多文献对该试剂的性质和应用进行了非常详细的综述^[3~7]。

Grubbs催化剂参与的金属复分解反应的机理实际上是金属卡宾参与的碳骨架重排反应。含有两个烯键的分子在催化剂的参与下发生复分解反应，伴随着失去一分子烯烃，同时形成新的分子间或者分子内烯烃。第I代Grubbs催化剂的化学选择性高，但反应活性较低。因此，大多情况下催化剂的用量在5%摩尔以上，有时必须使用高达50% 的摩尔用量才能得到满意的结果。

Grubbs催化剂可以选择性地使双键和三键发生复分解反应，而对大多数其它官能团不产生明显的影响，是一个适用范围非常广泛的试剂。例如：它可以催化分子间的复分解反应，主要得到两分子交叉复分解的产物。同时，又可以很好地兼容底物分子中的羟基和酯基 (式1，式2)，这是Schrock催化剂所不具备的特点。

Grubbs 催化剂的特征反应类型是催化含有两个双键的底物分子发生分子内“成环复分解反应”(RCM Reaction)。该反应条件温和简单，一般只需将底物与催化剂在CH₂Cl₂、苯或者甲苯的溶液中室温下或者加热搅拌数小时即可完成。在大多数情况下，反应产物单一，产率维持在中等偏上的水平，有时可达到几乎定量的水平。“成环复分解反应”常常被用于大环天然产物全合成中的关键步骤，使得复杂的合成变的异常简单 (式3)。

Grubbs 催化剂还被成功地用于含氮杂环类天然产物的合成。直接使用游离的仲胺和叔胺会导致产率较低，提高产率的简单方法是将它们转化为相应的酰胺或者季铵盐 (式4)。

第1代Grubbs催化剂一般不适用于含硫底物的反应，可能的原因是底物分子中硫原子参与了催化剂中金属原子的配位，导致催化剂活性降低。例如：二烯丙基硫醚的“成环复分解反应”收率只有29% (式5)。

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌名称

[ CAS 号 ]:
172222-30-9

[ 中文名 ]:
GRUBBS 1 代催化剂

[ 英文名 ]:
Benzylidenebis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium

[中文别名 ]:

[英文别名 ]:

MFCD01090946
GRUBBS CATALYST
Grubbs catalyst,1st Generation
ruthenium phosphine

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌物理化学性质

[ 沸点 ]:
383.4ºC at 760 mmHg

[ 熔点 ]:
153ºC (dec.)

[ 分子式 ]:
C₄₄H₃₈Cl₂P₂Ru

[ 分子量 ]:
800.696

[ 闪点 ]:
195.6ºC

[ 精确质量 ]:
800.086975

[ PSA ]:
27.18000

[ LogP ]:
10.59820

[ 外观性状 ]:
紫色固体

[ 蒸汽压 ]:
9.7E-06mmHg at 25°C

[ 储存条件 ]:
2-8°C

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌MSDS

详细MSDS(安全技术说明书)

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌安全信息

[ 符号 ]:

GHS02, GHS07

[ 信号词 ]:
Warning

[ 危害声明 ]:
H228-H315-H319-H335

[ 警示性声明 ]:
P210-P261-P305 + P351 + P338

[ 个人防护装备 ]:
dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves

[ 危害码 (欧洲) ]:
Xi: Irritant;

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R36/37/38

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S26-S36

[ 危险品运输编码 ]:
1325

[ WGK德国 ]:
3

[ 包装等级 ]:
Ⅱ

[ 海关编码 ]:
28439000

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苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌下游产品

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌制备

实验室可以参考文献的标准实验步骤来制备。

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌文献

Ruthenium-based heterocyclic carbene-coordinated olefin metathesis catalysts.

Chem. Rev. 110 , 1746, (2010)

Olefin-metathesis catalysts for the preparation of molecules and materials (Nobel Lecture).

Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 45 , 3760, (2006)

Effects of Olefin Substitution on the Ring-Closing Metathesis of Dienes.

J. Org. Chem. 62 , 7310, (1997)

Ruthenium alkylidene 1 and molybdenum alkylidene 2 have been utilized in the ring-closing metathesis (RCM) of dienes containing gem-disubstituted olefins to yield tri- and tetrasubstituted cyclic olef...

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