Abstract 11 α-Aryloxy-peressigsäure-tert.-butylester und 4 α-Arylmercapto-peressigsäure- tert.-butylester wurden synthetisiert und durch Spektren und Elementaranalysen charakterisiert. Die Thermolyse dieser Peroxide erfolgt durch homolytische Fragmentierung. Ihre Geschwindigkeit gehorcht in beiden Reihen der Hammett-Beziehung mit σ=− 1.1 bzw.− 1.3 und unterliegt somit einem polaren Effekt.