Abstract Anders als acyclische Phosphanimide geben die zum Fünfring geschlossenen Azaphosphole (1) und Azaphospholine (4) mit Arylnitriloxiden, Diphenylnitrilimin und Nitronen stabile, kristallin isolierbare [3+ 2]-Cycloaddukte (3, 5, 8, 9, 11). Der Brückenkopfeinbau des Phosphors in das Bicyclooctangerüst der Addukte begünstigt seine Pentakoordination und damit die Adduktstabilität; spektroskopische Befunde sprechen für ...