Abstract Das 7-Oxanorbornadien-Grundgerüst (8a), das 2, 3-Bis (trifluormethyl)-Derivat (8b) und diverse 2, 3-Dicarbonester mit potentiell dipolarophilen Gruppen an C-1 (16a–d, 17a–c) wurden synthetisiert und durch sensibilisierte (8a, b) bzw. direkte Lichtanregung (16a–d, 17a–c) durchweg hochselektiv in die 3-Oxaquadricyclane (18a, b, 19a–d, 20a–c) umgewandelt. Bei der Thermolyse dieser Oxaquadricyclane [18a (b): E a (C 6 D 6)= 32.6± ...