Abstract Die Blitzthermolyse der Thiadiazole 3a–i führt zu den Thioketenen 7a–f, die sich spektroskopisch charakterisieren lassen. Die Cyanthioketene 7g, h lassen sich dagegen nur durch die Abfangreaktion zu den Thioamiden 8 nachweisen. Unregelmäßigkeiten in der Wanderungstendenz von R 2 in der Wolff-analogen Umlagerung der Primärfragmente 4 deuten auf die Beteiligung von Thiirenen 5 an der Thioketenbildung.
