二甲基二环氧乙烷

• 常用名: 二甲基二环氧乙烷
• 英文名: Dimethyldioxirane
• CAS号: 74087-85-7
• 分子量: 74.078
• 密度: 1.0±0.1 g/cm3
• 沸点: -21.6±23.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₃H₆O₂
• 熔点: N/A
• 闪点: -31.1±29.4 °C

二甲基二环氧乙烷用途

DDO是一种具有选择性的活泼氧化剂。可以使烯烃和芳香烃发生环氧化反应，氧化烷烃使之产生含氧官能团，并且可以氧化醇、醚、胺、亚胺和硫化物等。操作时通常将冷的DDO溶液加入到反应物的冷丙酮或其它溶剂的溶液中。

环氧化反应 环氧化双键是DDO应用的主要方面，DDO的溶液能有效地将许多烯烃转化为环氧化合物。由于使用DDO进行环氧化反应具有条件温和且立体选择性高的优点，因此它被广泛应用于各种碳-碳双键的环氧化反应中 (式2~式5)^[1,4~6]。

取代苯酚可以被DDO氧化成醌 (式6)，相应的苯二酚是该反应的中间产物，但很快进一步氧化为终产物。

C-H键的氧化 有趣的是，DDO能够氧化不活泼的C-H σ键，在C-H之间插入一个氧原子，使饱和的烷烃产生官能基，这开辟了氧化反应研究的一个重要领域 (式7)。DDO对不同C-H键的反应性次序为：3°> 2°>1°。

含氮化合物的氧化 选择性氧化含氮有机化合物通常难以实现，但利用DDO可以很好地达到目的。例如该试剂最初的应用之一就是将一级胺氧化成相应的硝基化合物 (式8，式9)，这可能经历了羟胺和亚硝基等中间体的逐步氧化过程。

将有机硫化物氧化为亚砜或砜 DDO可以很快地将有机硫化物氧化成亚砜，并进一步氧化成砜 (式10，式11)。部分氧化可通过控制加入DDO的量来实现。

二甲基二环氧乙烷名称

• 中文名: 二甲基二环氧乙烷
• 英文名: 3,3-dimethyldioxirane
• 中文别名: 3,3-二甲基双环氧乙烷

二甲基二环氧乙烷物理化学性质

• 密度: 1.0±0.1 g/cm3
• 沸点: -21.6±23.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₃H₆O₂
• 分子量: 74.078
• 闪点: -31.1±29.4 °C
• 精确质量: 74.036781
• PSA: 25.06000
• LogP: 0.84
• 蒸汽压: 3704.4±0.0 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.382
• 储存条件:

  在电冰箱的冷藏室中，该试剂的溶液最长可于-20~10℃保存一周，避光保存。

• 稳定性:

  1.该试剂只能以稀溶液的形式存在，溶于丙酮、二氯甲烷和其它大多数有机溶剂中，但和许多有机溶剂发生缓慢反应。

  2.稀溶液不会剧烈分解，但操作时的注意事项应与处理其它过氧化物相同。操作必须在通风橱中进行。

• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：17.14

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：73.7

  3、 等张比容（90.2K）：172.3

  4、 表面张力（dyne/cm）：29.8

  5、 极化率（10-24cm3）：6.79

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.6

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积25.1

  7.重原子数量:5

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:42.9

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

二甲基二环氧乙烷制备

该试剂的稀溶液由过硫酸氢钾和丙酮按下列反应制备而得 (式1)。实验时需要提前制备，用这种反应制备DDO产率低(约5%)，大量制备DDO非常不方便是该试剂应用的缺点。

二甲基二环氧乙烷英文别名

• 3,3-Dimethyldioxirane
• 3,3-dimethyl dioxirane
• DMDO
• Dioxirane, 3,3-dimethyl-
• Dimethyldioxirane
• 2,2-dimethyldioxirane
• Dioxirane,dimethyl