甲醇

一般危化品
更新时间:2024-01-02 10:46:05

甲醇结构式
甲醇结构式
常用名 甲醇 英文名 Methanol
CAS号 67-56-1 分子量 32.042
密度 0.8±0.1 g/cm3 沸点 48.1±3.0 °C at 760 mmHg
分子式 CH4O 熔点 -98ºC
MSDS 中文版 美版 闪点 11.1±0.0 °C
符号 GHS02 GHS06 GHS08
GHS02, GHS06, GHS08
信号词 Danger

 甲醇用途


【用途一】
主要用来制备甲醛以及在有机合成中用作甲基化剂和溶剂,是甲基叔丁基醚的原料,也可用作汽车燃料
【用途二】
用作分析试剂及色谱分析试剂,也用于有机合成
【用途三】
用于硫酸钙和硫酸镁的分离,溴化锶和溴化钡的分离,测定硼的试剂
【用途四】
萃取溶剂。其成品最高允许残留量:香辛料油树脂50mg/kg,酒花抽提物2.2mg/kg。
GB 2760-96列为食品加工助剂。
【用途五】
基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。
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 甲醇名称

中文名 甲醇
英文名 methanol
中文别名 木精 | 木醇
英文别名 更多

 甲醇物理化学性质

密度 0.8±0.1 g/cm3
沸点 48.1±3.0 °C at 760 mmHg
熔点 -98ºC
分子式 CH4O
分子量 32.042
闪点 11.1±0.0 °C
精确质量 32.026215
PSA 20.23000
LogP -0.72
外观性状 透明无色液体
蒸汽密度 1.11 (vs air)
蒸汽压 265.4±0.1 mmHg at 25°C
折射率 1.311
储存条件

储存注意事项 储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

稳定性

1.化学性质:具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2;⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。

2.甲醇为有毒化工产品,具有显著的麻醉作用,对于视神经危害最为严重。饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险,饮入30ml/kg可以致死。甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。吸入浓的甲醇蒸气时,除了特有的症状酩酊、头痛以外,常使视力模糊而眼痛。这些症状有的在数小时之后即能发生,重症时,呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘,有时还会有出血,需要数日才恢复。在这期间也能引起疲劳、不适,重症时能出现发绀。不论急性、慢性都需要较长时间才能恢复。工作场所空气中甲醇蒸气最高容许浓度260mg/m3。防护方法在于生产设备密闭,严防入口、入眼或接触伤口。如有黏沾,迅速用水冲洗。急性中毒者迅速移到新鲜空气处。严重者送医院诊治。

3.属中等毒类。主要作用于神经系统,具有麻醉作用。可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒,其特征是刺激视神经及网膜,导致眼睛失明。乙醇在体内能迅速分解排除,而甲醇排出缓慢,故有累积性。吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉,引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。一般误饮5~10ml可致严重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。兔经口致死量为10ml/kg。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。

4.稳定性 稳定

5.禁配物 酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属

6.聚合危害 不聚合

水溶解性 miscible
分子结构

1、摩尔折射率:8.21

2、摩尔体积(cm3/mol):42.5

3、等张比容(90.2K):88.6

4、表面张力(dyne/cm):18.8

5、极化率(10-24cm3):3.25

计算化学

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.5

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.2

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

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1.性状:无色透明液体,有刺激性气味。

2.熔点(℃):-97.8

3.沸点(℃):64.7

4.相对密度(水=1):0.79

5.相对蒸气密度(空气=1):1.1

6.饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)

7.燃烧热(kJ/mol):-723

8.临界温度(℃):240

9.临界压力(MPa):7.95

10.辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77

11.闪点(℃):12(CC);12.2(OC)

12.引燃温度(℃):464

13.爆炸上限(%):36.5

14.爆炸下限(%):6

15.溶解性:溶于水,可混溶与醇类、乙醚等多数有机溶剂。

16.折射率(n20ºC):1.3284

17.黏度(mPa·s,15ºC):0.6405

18.黏度(mPa·s,20ºC):0.5945

19.黏度(mPa·s,25ºC):0.5525

20.黏度(mPa·s,30ºC):0.5142

21.闪点(ºC,开口):11

22.闪点(ºC,闭口):12.0

23.蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32

24.熔化热(KJ/kg):98.81

25.生成热(KJ/mol,气体):-201.39

26.生成热(KJ/mol,液体):-238.82

27.比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压):2.51

28.沸点上升常数:0.785

29.电导率(S/m,25ºC):1.5×10-9

30.热导率(W/(m·K),30ºC):21.3527

31.体膨胀系数(K-1,20ºC):0.00119

32.体膨胀系数(K-1,55ºC):0.00124

33.相对密度(25℃,4℃):1.7866

34.相对密度(25℃,4℃):1.3265

35.临界密度(g·cm-3):0.273

36.临界体积(cm3·mol-1):117

37.临界压缩因子:0.223

38.偏心因子:0.566

39.Lennard-Jones参数(A):3.8632

40.Lennard-Jones参数(K):419.86

41.溶度参数(J·cm-3)0.5:29.532

42.van der Waals面积(cm2·mol-1):3.580×109

43.van der Waals体积(cm3·mol-1):21.710

44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):764.9

45.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-201.5

46.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :239.88

47.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-161.6

48.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):44.06

49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-726.9

50.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-239.1

51.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :127.24

52.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-166.88

53.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):81.4

 甲醇MSDS

国标编号: 32058
CAS: 67-56-1
中文名称: 甲醇
英文名称: methyl alcohol;Methanol
别 名: 木酒精
分子式: CH4O;CH3OH
分子量: 32.04
熔 点: -97.8℃ 沸点:64.8℃
密 度: 相对密度(水=1)0.79;
蒸汽压: 11℃
溶解性: 溶于水,可混溶于醇、醚等多数有机溶剂
稳定性: 稳定
外观与性状: 无色澄清液体,有刺激性气味
危险标记: 7(易燃液体)
用 途: 主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。急性中毒:短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响:神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属中等毒类。急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠经口);15800mg/kg(兔经皮);LC5082776mg/kg,4小时(大鼠吸入);人经口5~10ml,潜伏期8~36小时,致昏迷;人经口15ml,48小时内产生视网膜炎,失明;人经口30~100ml中枢神经系统严重损害,呼吸衰弱,死亡。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小时/天,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性:微生物致突变:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性:大鼠经口最低中毒浓度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):20000ppm(7小时),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。


3.现场应急监测方法:

气体检测管法; 便携式气相色谱法;直接进水样气相色谱法气体速测管(北京劳保所产品)


4.实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
溶剂解吸气相色谱法 WS/T143-1999 作业场所空气
气相色谱法 HJ/T33-1999 固定污染源排气
变色酸比色法;
气相色谱法
《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气
气相色谱法 《水质分析大全》张宏陶主编 水质
品红亚硫酸法 《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 化工企业空气

5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 3.00mg/m3(一次值)
1.00mg/m3(日均值)
中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度(mg/m3):
190(表2);220(表1)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级5.1~100(表2);6.1~130(表1)
三级7.8~170(表2);9.2~200(表1)
③无组织排放监控浓度限值:
12mg/m3(表2);15mg/m3(表1)
前苏联(1978) 地面水中有害物质最高允许浓度 3.0mg/L
前苏联(1978) 渔业用水中最高允许浓度 0.1mg/L
前苏联 污水中有害物质最高允许浓度 20mg/L
  嗅觉阈浓度 140mg/m3


6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

 甲醇毒性和生态

甲醇毒理学数据:

1.急性毒性

LD50:7300mg/kg(小鼠经口);15800mg/kg(兔经皮)

LC50:64000ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性

家兔经皮:20mg(24h),中度刺激。

家兔经眼:40mg,中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入50mg/m3,每天12h,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管黏膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。

4.致突变性 微生物致突变:酿酒酵母菌12%。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。

5.致畸性 鼠孕后6~14d吸入最低中毒剂量(TCLo)20000ppm(7h),致肌肉骨骼系统、心血管系统、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠、小鼠孕后不同时间给予不同剂量,可致内分泌系统、眼、耳、中枢神经系统、颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。

6.其他大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):7500mg/kg(孕7~19d),对新手鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):20000ppm(7h)(孕1~22d),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

甲醇生态学数据:

1.对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用,对血管神经有毒作用,引起血管痉挛,形成瘀血或出血;对视神经和视网膜有特殊的选择作用,使视网膜因缺乏营养而坏死。

2.生态毒性 LC50:15.4~29.4g/L(96h)(黑头呆鱼)

3.生物降解性 MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解92%。

4.非生物降解性 空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为17d(理论)。

甲醇毒性英文版

 甲醇安全信息

符号 GHS02 GHS06 GHS08
GHS02, GHS06, GHS08
信号词 Danger
危害声明 H225-H301 + H311 + H331-H370
警示性声明 P210-P260-P280-P301 + P310-P311
个人防护装备 Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US)
危害码 (欧洲) F:Flammable
风险声明 (欧洲) R11;R23/24/25;R39/23/24/25
安全声明 (欧洲) S16-S36/37-S45-S7
危险品运输编码 UN 1230
WGK德国 1
RTECS号 PC1400000
包装等级 II
危险类别 3
海关编码 2905110000

 甲醇制备

1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。

4.一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。

 甲醇海关

海关编码 2905110000

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Methyl alcohol
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EINECS 200-659-6
Alcohol, methyl
MFCD00002425
carbinol
Methanol
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